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​聚甲基丙烯酸甲酯的合成

反应在压力釜中进行,温度控制在80-120℃,2h后反应即可基本完成。反应产物经洗涤、脱水、干燥,得到透明坚硬的微小圆珠状粒料,粒料可直接用于成型,可根据需要制成各种模塑料后食用。悬浮聚合工艺控制较容易,聚合物的相对分子质量较低,可进行注塑加工、挤出等成型加工。但聚合过程中加入的分散剂等易残留于产品中,因而其纯度不如本体法树脂。
 
丙酮氰醇法是甲基丙烯酸甲酯传统的工业生产方法,技术成熟,单体收率高,目前仍是甲基丙烯酸甲酯的重要生产方法。丙酮氰醇法用丙酮作原料,反应中丙酮首先和氢氰酸加成生成丙酮氰醇,后者和甲醇共热,同时进行脱水、水解、酯化反应,即生成甲基丙烯酸甲酯。生产中产生的含氰污水和酯化残夜会造成环境污染,必须采取曝气或焚烧法加以处理。
 
本体聚合产物相对分子质量较高,可达10万左右,且杂质少,具有高度透明性。通常,本体聚合反应器也就是模具,反应结束后,可获得与模具形状相同的产品,主要有板、棒、管等。甲基丙烯酸甲酯的悬浮聚合是以水为介质,以过氧化二苯甲酰为引发剂,分散剂有滑石粉、碳酸镁、聚乙烯醇等。
 
异丁烯氧化法由于丙酮氰醇法中的氢氰酸有毒,随着石油工业的发展,出现了多元化的合成方法,异丁烯氧化法生成甲基丙烯酸甲酯是其中重要的一种。异丁烯氧化法合成甲基丙烯酸甲酯有三步化学反应:首先是异丁烯被四氧化而氮个硝酸液氧化,生成2-甲基-硝基丙酸,随后水解成a-羟基异丁酸,最后经脱水、酯化生成甲基丙烯酸甲酯。
 
异丁烯来源于石油尾气,价廉易得,不适用剧毒的氰化氢,生成成本比丙酮氰醇法低,工艺简单,操作方便。此外,PMMA加工时的边角料和废弃制品通过热裂解可回收甲基丙烯酸甲酯单体。按自由基聚合机理,甲基丙烯酸甲酯可进行本体聚合、悬浮聚合、溶液聚合和乳液聚合。通过不同的聚合方法,得到不同性能和用途的聚合物。通常采用本体法和悬浮法生产PMMA树脂,溶液聚合和乳液聚合仅限于生产涂料和黏结剂等。
 
甲基丙烯酸甲酯在常温下是无色透明的液体,有一定毒性,沸点100-101℃,挥发性很强,较浓蒸汽对人体感官有强烈刺激作用。在常温常压下,在空气中的体积分数达2.12%-12.5%时,遇火花极易发生爆炸,因而在储存和运输中应加以注意。甲基丙烯酸甲酯的合成方法较多,其中丙酮氰醇法和异丁烯氧化法为常用的工业生产方法。
 
由于本体聚合散热困难,反应过程中有明显的自动加速现象,因而在工业生产中常采用三段式聚合:预聚合、聚合和高温处理。首先在单体中加入定量的引发剂、增塑剂、脱模剂等在普通反应釜中进行预聚合,反应温度控制在90-95℃,待转化率达到约10%后,浇注到事先制好的注塑加工厂模具内于40-50℃下聚合相当时间,当转化率达90%-95%后,再升高温度,于100-120℃下进行高温处理,使单体反应完全。
 
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