晶核的形成可分为钧相成核和异相成核两种。钧相成核是由熔体中高分子链段靠热运动形成有序排列的链束为晶核,而异相成核则以外来添加成核剂、杂质及未完全熔融的残余晶核或容器壁为中心,吸附熔体中高分子链做有序排列而形成晶核。成核过程中对温度的依赖性很大,温度对不同成核方式的影响不同。异相成核可在较高温度下发生,而均相成核只有在稍低温度下才可发生,因为温度太高,大分子链运动过于激烈,晶核不易形成或生成的晶核不稳定。晶核的增长为大分子链向已形成的晶核运动,而在晶核周围形成有规律的有序排列。温度越高,大分子链越易运动,越有利于晶粒的增长。
塑料的结晶包括两个基本步骤,即晶核的形成和晶粒的生长。这就像排队一样,首先确定好排头,然后其它人以排头为基准而形成一列。只有形成晶核,才可以有晶粒的生长,但有了晶核,晶粒也不一定生长,因而晶核是晶体形成的充要条件。
结晶对塑料性能的影响
热学性能。塑料的结晶可提高其热变形温度,从而提高塑料的使用温度。在塑料不结晶或低结晶度时,塑料的使用温度为玻璃化温度,当塑料的结晶度达到40%以上后,最高使用温度可达到塑料的结晶熔点附近。
力学性能。塑料的模量、刚性及硬度都随结晶度升高而增大,耐蠕变及应力松弛也会随结晶度升高有所改善。
光学性能。塑料的结晶对其光学性能影响很大,主要的影响是塑料的透明性。结晶使晶区与非晶区之间折光指数差异增大,容易在界面上发生折射和反射,从而使透光率下降,所以非晶聚合物大都透明。如果采取减小晶区与非晶区之间的密度差和减小结晶尺寸等方法,可以降低结晶对塑料透明性的影响。
控制塑料结晶的方法
拉伸控制法。对已经结晶的塑料薄膜及片材类制品进行拉伸,可以使晶体破碎而形成尺寸细小的晶体,并沿拉伸方向形成串晶,从而可以改善其制品韧性,并大幅度提升拉伸强度。
控制塑料结晶有两方面含义,一个是控制结晶度的大小,另一个是控制结晶质量,这两方面都会对塑料性能产生很大影响。
熔融温度。熔融温度越低,越有利于均相成核的晶核形成,增加晶体生长点,既可以提高结晶度,又可以使晶体尺寸减小,所以在具体加工过程中,在保证塑化成型前提下,熔融温度稍低一点,对结晶有利。
冷却温度。冷却温度对结晶度及结晶质量影响最大,是控制结晶的最有效方法。缓慢冷却,可使塑料在结晶区内停留时间加长,从而使结晶度升高,但缓慢冷却容易产生粗大的球晶,对韧性不利而对刚性及硬度有利。
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