近年来,作为纳米复合材料-纳米碳酸钙填充聚合物改性已成为材料科学的一直新秀,引起人们的极大关注。这类材料兼有机物和无机物的优点,由于无机物与聚合物之间界面面积非常大,且存在聚合物与无机填料界面间的化学结合,因此具有理想的粘接性能,可消除无机物与聚合物基体两种物质热膨胀系数不匹配问题,充分发挥无机材料优异的力学性能及耐热性。由于此类纳米复合材料熔体或流体具有相似的流变性能,因此对各种类型的成型加工有广泛的适用性,具有广阔的发展前景。
目前在纳米碳酸钙的使用过程中,不少采用常规共混复合方法制备的纳米粉体填充物复合材料远远没有达到纳米分散水平,而只属于微观复合材料。原因在于当填料粒径减小到纳米尺寸时,粒子的表面能如此之大,致使粒子间的自聚集作用非常显著,故采用现有的共混技术难以获得纳米尺度的均匀共混,并且现有的界面改性技术难以完全消除填料与聚合物基体间的界面张力,实现理想的界面粘接。如果填料在聚合物基体中的分散达到纳米尺度,就有可能将无机填充物的刚性、尺寸稳定性和热稳定性与聚合物的韧性、加工型及介电完美的结合起来,获得性能优异的聚合物基纳米基复合材料。
增强增韧机理
纳米碳酸钙作为聚合物中的功能性填料,其对聚合物性能的影响因素主要是粒子大小、聚集状态和表面活性等方面。
纳米碳酸钙的粒子比普通碳酸钙更细微。随着粒子的微细化,境料粒子表面原子数目的比例增大,使粒子表面的电子和晶体结构都发生变化,到了纳米级水平,填料粒子将成为有限个原子的集合体,使纳米材料具有一系列优良的理化性能。最明显最有代表性的体现在比表面积和表面能的变化上,粒子越小,单位质量的比表面能越大,增大了填料与聚合物基质的接触面积,为形成物理缠结提供了保证。
根据无机刚性粒子在聚合物中的增韧理论,一个必要条件是分散粒子与树脂界面结合良好。树脂受到外力作用下,刚性纳米级碳酸钙粒子引起基体树脂银纹化吸收能量,从而提高增韧效果。
从纳米碳酸钙的聚集状态看,有部分纳米粒子形成了链状结构,它属于一次结构。这种结构越多,填料的结构化水平越高,与聚合物形成缠结的可能性越大。另外填料的酸碱性也是其表面化学活性的一种反映,可影响胶料的硫化速度和物理性能。
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