大颗粒周围的应力场大于小颗粒,在粒间距相同的情况下,相邻大颗粒的应力场可相互叠加,因而达到脆韧转变。而小颗粒由于周围应力场弱,所以同样的粒间距难以叠加,所以材料仍为脆性。但对增韧树脂的抗冲击强度而言,颗粒间距比颗粒本身的粒径对它的影响更大,只有当颗粒间的粒间距小于临界粒间距,
注塑加工材料才能发生脆性转变,其粒间距越小,则抗冲击性能越大。
钛酸钾是一种白色的具有一定长径比的单晶纤维。由于钛酸钾晶须本身的硬度低且纤维直径极小,对高分子材料有较好的增强效果而又对摩擦磨损性能影响较小,因此已在工程塑料的复合增强中得到广泛应用。用钛酸钾晶须对POM进行增强时,单独添加可使材料的拉伸强度、刚性及热变形温度都有较大的提高,而且可以使材料获得较好的耐磨性和表面平滑性,和其他润滑剂配合添加时可以改善自润滑POM品级的强度和刚性,使之能满足在即要求较高的摩擦磨损特性有要求较高强度的条件下使用。
由于POM极性小,大分子中没有反应性基团,因此与其他聚合物的相容化是影响增韧剂增韧作用的关键。TPU是目前为止发现很好的增韧剂。一般认为在共混过程中,POM分子中的一部分醚键和TPU之间形成了氢键,这种氢键的形成无疑增加了两者间的相容剂。当TPU含量从0逐渐增加到30%时,合金的缺口冲击强度增加并不明显,而当TPU含量含量大于30%时,冲击强度会发生突变并随TPU含量的增加而迅速提高,与此同时拉伸强度却有所下降。
弹性体增韧POM过程中的影响因素很多,如增韧剂的结构、粒径及分布,特别是弹性体与POM的相容性等在不同程度上影响弹性体的增韧效果。弹性体或热塑性弹性体由于其分子结构不同与其增韧的作用大小也不同,选择什么样的增韧剂主要由使用要求来决定。一般认为增韧剂的玻璃化温度越低,其增韧效果就越好。
在增韧剂含量相同的情况下,颗粒大小与粒间距有关,一般来说,粒度小则粒间距小。增韧剂含量相同时,不同粒间距对增韧体的Izod冲击强度的影响。一般来说弹性体颗粒在0.1-0.3um能满足其增韧要求。弹性体颗粒大小及分布与混炼程度有关,螺杆的剪切作用大,体系混炼的效果就会好些,同时与两聚合物的相容性大小有密切关系。
由于POM的高结晶性,使其
注塑加工制品敏感性大,制品易残留内应力,提高POM的缺口冲击强度,改善其低温韧性是POM改性的重要领域。作为POM的抗冲击改性剂,主要有弹性体和热塑性弹性体。由于POM与弹性体相容性差,因此POM与弹性体共混体系呈两相结构,增韧体分散于POM连续相中。
用扫描电镜对冲击断口的断裂形貌研究表明:纯POM和TPU含量低于30%的POM/TPU合金都呈脆性断裂,样品断口表明光滑,TPU粒子暴露于表面,而当TPU含量高于30%以后,断口表明粗糙,呈延性断裂,用TPU改性的POM仅仅在常温下提高了POM的韧性。增韧体的粒径大小,对增韧体的冲击强度有重要影响。
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